平均式法是高低求中类计算问题的一种求混合物组成的方法。利用高低求中原理以确定平均式，从而求得混合物中各物质的分子式。这种解法的解题思路和过程有两种：第一种是首先求出平均相对分子质量，找出小于平均值的一种物质，然后再通过计算确定另一种物质及百分含量，用同一性原理检验是否符合题意。第二种是首先求出平均式，然后用居中性原理确定混合物可能出现的组合情况，用同一性原理检验这些组合情况的合理性，用求和公式变式或三角正弦法、或十字交叉法以确定符合题意的每一组合的各物质有关量。
例1．有两种气态烃20 mL，与过量氧气反应后生成40 mL二氧化碳和30 mL水蒸气(体积在相同条件下测定，且温度≥100℃)。求混合烃的物质的量组成。 本文来自化学自习室！
解析：根据相同条件下，气体的体积比即为化学计量数之比，可得出如下化学方程式：CxHy＋kO2 ® 2CO2＋3H2O 本文来自化学自习室！
由此可求得该混合烃的平均式为C2H3。按照居中性原理，C原子数可都为2，或一种为1，一种大于2；H原子数只有一种情况：一种小于3，一种大于3。
一般情况下，我们认为的气态烃为碳原子数小于4的烃(即不包括新戊烷，这是过去题的叙述和含意，现在的题则准确地叙述为：碳原子数小于4的烃)有：
CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C2H4 C2H6 C4H8 C2H2 C3H4 C4H6 本文来自化学自习室！
从C原子考虑，CH4可与C3、C4的烃组合出6种，C2的烃可相互组合出3种。这样问题弄得很复杂。若从H原子考虑则颇为简单，因为甲烷和碳原子数为3、4的烃，其氢原子数皆大于3，这些组合都不符合题意。而H原子数小于3的只有C2H2，再结合碳原子看，可得出两种组合：C2H4和C2H2和C2H6和C2H2。
由氢原子数的三角正弦，可得出它们的物质的量组成： 本文来自化学自习室！
答：(1) C2H4和C2H2各占50% (2) C2H2占75%，C2H6占25%
注意：在求平均式建立烃的化学方程式时，不必用CxHy＋(x＋
)O2 ® xCO2＋
H2O(g)，而应直接代入相应的数字。由于计算烃的平均式时不需要氧气的数据，故可令O2的化学计量数为任意符号，如上面令为k。
例2．某混合气体由两种气态烃组成，取2.24 L该混合气体完全燃烧后得到4.48 L二氧化碳(气体体积都已折算为标准状况)和3.6 g水。则这两种气体可能是 ( BE )
A. CH4和C3H8 B. CH4和C3H4 C. C2H4和C3H4
D. C2H4和C2H6 E. C2H2和C2H6 (92年上海高考题28)
解析：标准状况下，气体2.24 L为1 mol，4.48 L为2 mol；水3.6 g为2 mol。根据化学方程式中，各物质的物质的量之比即为化学计量数之比，可得出如下化学方程式：
CxHy＋kO2 ® 2CO2＋3H2O
由此可求得该混合烃的平均式为C2H3。按照居中性原理，C原子数可都为2，或一种为1，一种大于2；H原子数只有一种情况：一种小于3，一种大于3。B、E选项符合题意。
例3．常温下，一种烷烃A和一种单烯烃B组成的混合气体，A与B分子中最多只含有4个碳原子，且B分子的碳原子数比A分子的多。
(1) 将1 L该混合气体充分燃烧，在同温同压下得到2.5 L CO2气体。试推断原混合气体中A和B所有可能的组合及其体积比，并将结果填入下表：
组合编号 | A的分子式 | B的分子式 | A和B的体积比(VA∶VB) |
本文来自化学自习室！ | 本文来自化学自习室！ |
(2) 120℃时取1 L该混合气体与9 L氧气混合，充分燃烧后，当恢复到120℃和燃烧前的压强时，体积增大6.25%。试通过计算确定A和B的分子式。 (MCE91.42)
解析：(1) 1 L碳原子数为n的烷烃或烯烃充分燃烧后均得到n L CO2。由题意1 L该混合气体充分燃烧后生成2.5 L CO2，且B分子的碳原子数比A分子的多，可推断此混合气体只能由碳原子数小于2.5的烷烃( CH4和C2H6)和碳原子数大于2.5的烯烃( C3H6和C4H8)组成。它们有4种可能的组合。可根据每一组合中烷烃和烯烃的碳原子数，按三角正弦法确定A和B的组成。如： 本文来自化学自习室！
即的体积比为0.5∶1.5＝1∶3。
则① CH4∶C3H6：1∶3 ② CH4∶C4H8：1∶1 ③ C2H6∶C3H6：1∶1 ④C2H6∶C4H8：3∶1
(2) 因O2过量，设燃烧的混合烃为CxHy，耗O2的体积为z。 本文来自化学自习室！
CxHy＋zO2 ® 2.5CO2＋H2O(g)
由氧原子数相等关系得：2z＝2.5×2＋，
整理为：4z－y＝10 ①
由差量得：
＝6.25%，
整理得：－2z＋y＝－1.75 ②
联立①②式解得y＝6.5，x＝2.5。即混合烃的平均式为：C2.5H6.5，则为上述4组中的第2组和第4组。按同一性原理，由烷烃和烯烃的氢原子数可得出其体积比，第4组仍为3∶1，为该题的解；第2组为3∶5，与碳原子数所得的体积比1∶1不相符，应舍去。即A为C2H6，B为C4H8。 本文来自化学自习室！
答案：(1)
组合编号 | A的分子式本文来自化学自习室！ | B的分子式本文来自化学自习室！ | A和B的体积比(VA∶VB) |
①本文来自化学自习室！ ② ③ ④ | CH4 CH4 C2H6 C2H6 | C3H6 C4H8本文来自化学自习室！ C3H6本文来自化学自习室！ C4H8 | 1∶3 1∶1本文来自化学自习室！ 1∶1 3∶1 本文来自化学自习室！ |
(2) A：C2H6 B：C4H8
例4．两种气态链烃各0.1 mol组成的混合物，与过量氧气混合后充分燃烧，燃烧后的产物通过浓硫酸时，溶液质量增加7.2 g；再通过氢氧化钠溶液时，溶液质量增加17.6 g。在下列混合物中：① 烷烃与烷烃；② 烷烃与烯烃；③ 烷烃与炔烃；④ 烯烃与烯烃；⑤ 烯烃与炔烃；⑥ 炔烃与炔烃，符合上述情况的是